Nunca jamás dudes entre la palabra pésames y la palabra péxamex a la hora de escribir, ya que solamente hay una manera viable de escribir esta palabra con corrección, y es: pésames. La palabra péxamex simplemente no aparece en el diccionario de la Real Academia de la Lengua Española.
Lo que deberías tener presente es que la confusión cuando debemos escribir ‘x’ o ‘s’ se debe a que, por más que teóricamente deben pronunciarse de forma que se puedan distinguir, un grueso importante de hispanohablantes pronuncia la letra ‘x’ como si fueran /s/. Pese a todo, pronunciar de este modo solamente está bien cuando la ‘x’ está al inicio de la palabra o a final de sílaba, y nunca entre dos vocales, que es cuando se hace necesario evitar el sonido /s/ y pronunciarse como /k+s/ o /g+s/. Usualmente las dudas acerca de cuándo escribir ‘s’ o ‘x’ parten de una {mala pronunciación|pronunciación errónea, por tanto, escuchar atentamente la forma en que se pronuncian adecuadamente los términos es algo que puede servir como apoyo para escribir mejor y recordar cuándo es preciso escribir ‘x’ y cuándo ‘s’.
Debes tener en cuenta que la confusión a la hora de escribir las letras ‘x’ o ‘s’ suele venir de que, pese a que supuestamente se tienen que pronunciarse de forma diferenciada, una parte importante de hispanohablantes pronuncia las ‘x’ como si fueran /s/. Pese a todo, esta pronunciación únicamente está bien cuando la ‘x’ se encuentra al inicio de la palabra o finalizando una sílaba, y en ningún caso en posición intervocálica, que es cuando se tiene que evitar la pronunciación /s/ y debe ser pronunciada como /k+s/ o /g+s/. Con frecuencia las dudas en el momento de escribir resultan de una {mala pronunciación|pronunciación deficiente, por lo cual escuchar con atención el modo en que se pronuncian apropiadamente las palabras puede contribuir para que podamos escribir de un modo más correcto y recordar cuándo hay que escribir ‘x’ y cuándo la letra ‘s’.
Así mismo quisiéramos, sugerirte un ejercicio muy conveniente para que memorices y recordar siempre cómo escribir de forma correcta la palabra pésames, y nunca más tengas otra vez dudas entre sí esta palabra debe escribirse con ‘x’ o con ‘s’. El consejo se basa en elaborar una frase simple con la palabra pésames, incluyendo al final de la misma ‘con s’ o ‘con x’, dependiendo de si la forma correcta de escribir el vocablo es con o con ‘x’. Así lo recordarás siempre, puedes estar seguro.