Nunca jamás te sientas dubitativo entre el término sustitución y la palabra xuxtitución cuando debas escribir, ya que tan solo hay una forma posible para escribir esta palabra como es debido, y es: sustitución. El término xuxtitución simplemente no se encuentra en el diccionario de la RAE.
Lo que deberías tener presente es que la confusión cuando debemos escribir ‘x’ o ‘s’ suele venir de que, a pesar de que en teoría deben pronunciarse diferenciándose, la mayoría de personas que hablan español pronuncia la letra ‘x’ como si fuesen /s/. A pesar de todo, este modo de pronunciar solamente está aceptada por la RAE cuando la ‘x’ se encuentra al inicio del término o finalizando una sílaba, y nunca jamás entre dos vocales, que es cuando hay que evitar el sonido /s/ y pronunciarse como /k+s/ o /g+s/. Habitualmente las dudas acerca de cuándo escribir ‘s’ o ‘x’ provienen de una {mala pronunciación|pronunciación inexacta, por lo cual escuchar con atención cómo se pronuncian apropiadamente los vocablos puede ayudarnos a escribir mejor y aprender cuándo hay que escribir ‘x’ y cuándo ‘s’.
Te recordamos que el error a la hora de escribir ‘x’ o ‘s’ se debe a que, aun cuando teóricamente deben pronunciarse de forma diferenciada, una parte importante de hispanohablantes pronuncia la letra ‘x’ como si fueran /s/. A pesar de todo, pronunciar de esta forma solamente está bien cuando la ‘x’ se encuentra al principio de la palabra o finalizando una sílaba, y nunca jamás en posición intervocálica, que es cuando debe evitarse el sonido /s/ y se debe pronunciar como /k+s/ o /g+s/. Habitualmente las dudas a la hora de escribir derivan de una {mala pronunciación|pronunciación equivocada, por lo cual prestar atención cómo se pronuncian correctamente las palabras puede ayudarnos a escribir correctamente y recordar cuándo se tiene que escribir ‘x’ y cuándo ‘s’.
Nos gustaría asimismo, aconsejarte un ejercicio muy útil para que recuerdes siempre cómo se escribe de la manera correcta la palabra sustitución, y jamás tengas otra vez dudas entre sí esta palabra se debe escribir con ‘x’ o con ‘s’. Consiste en formar una frase simple con la palabra sustitución, incluyendo al final ‘con s’ o ‘con x’, dependiendo de si la forma correcta de escribir la palabra es con ‘s’ o con la letra ‘x’. Así no te olvidarás nunca, puedes estar seguro.